|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Новая полиморфная модификация метагерманата свинца Pb12[Ge12O36]-Iстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Аксенов С.М., Киреев В.Е., Чаркин Д.О., Компанченко А.А., Арсентьев М.Ю., Бакулин А.О., Банару А.М., Еремина Т.А., Расцветаева Р.К.
- Журнал: Журнал структурной химии
- Том: 67
- Номер: 5
- Год издания: 2026
- Издательство: Изд-во СО РАН
- Местоположение издательства: Новосибирск
- Номер статьи: 165669
- DOI: 10.26902/JSC_id165669
- Аннотация: Кристаллы новой полиморфной модификации Pb12[Ge12O36]-II были получены методом раствора в расплаве при T = 550°С в системе, содержащей KI, PbO, PbI2 и GeO2 в эквимолярных количествах. Кристаллическая структура характеризуется параметрами ячейки a = 22.9394(3) Å, b = 14.4672(2) Å, c = 13.2344(2) Å, β = 119.4335(15)°, V = 3825.18(11) Å3 (пр. гр. C2/c; Z = 4) и топологически близка к изученным ранее по данным нейтронографии кристаллической структуре Pb12[Ge12O36]-I (пр. гр. P2/c; Z = 1), а также синтетическому аламозиту Pb12[Si12O36](пр. гр. P2/c; Z = 1). Основу их кристаллических структур составляют параллельные длиннопериодические тетраэдрические цепочки [T12O36]24–, где T = Si4+, Ge4+. Соседние цепочки объединяются катионами Pb2+, обладающими стереоактивной неподеленной 6s2 электронной парой, что определяет специфический волнообразный изгиб тетраэдрических цепочек. Отличительной особенностью кристаллической структуры новой модификации Pb12[Ge12O36]-II является различие в ориентациях [GeO4]-тетраэдров в соседних [Ge12O36]-цепочках, что приводит к увеличению объема элементарной ячейки в четыре раза по сравнению с исходной в структуре Pb12[Ge12O36]-I. Анализ кристаллической структуры Pb12[Ge12O36]-II показывает ее высокую степень псевдосимметричности Δmax = 1.1112. Рамановский спектр нового соединения близок к таковым для синтетического аламозита. По рассчитанному значению Ehull можно заключить, что продуктом разложения соединений Pb12[Ge12O36]-II является полиморфная модификация Pb6[Ge6O18] (пр. гр. ), которая рассматривается как стабильное соединение. С учетом высокой структурной сложности можно предположить, что новый полиморф представляет собой либо низкотемпературную, либо метастабильную модификацию метагерманата свинца.
- Добавил в систему: Еремин Николай Николаевич