|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Фемтосекундная спектроскопия супрамолекулярных комплексов с участием водородных связей бис(азакраун)содержащего дибензилиденциклогексанона. Фотоиндуцированная рекоординация ионов аммониястатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Алаторцев О.А., Волчков В.В., Химич М.Н., Мельников М.Я., Гостев Ф.Е., Шелаев И.В., Надточенко В.А., Русалов М.В., Фомина М.В., Громов С.П.
- Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
- Том: 75
- Номер: 10
- Год издания: 2026
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Аннотация: Методом фемтосекундной абсорбционной спектроскопиии установлено протекание первой стадии фоторекоординации в комплексах бис(аза-18-краун-6)содержащего дибензилиденциклогексанона (CD6) с катионами аммония. Для катионов EtNH3+, +H3N(CH2)2NH3+ фоторекоординация протекает в диапазоне сотен фемтосекунд и конкурирует с безызлучательной дезактивацией возбуждённого состояния. Наличие второй группы NH3+ в катионе +H3N(CH2)2NH3+ способствует его фоторекоординации. За времена порядка пикосекунд рекоординируют и длинноцепочечные катионы +H3N(CH2)10NH3+, +H3N(CH2)12NH3+. Полной фотоэжекции катионов аммония в ходе фоторекоординации не происходит. Протонированный по атому азота комплекс (СD6·(H+)2) не фоторекоординирует. Квантово-химические расчеты показывают, что в ходе “специфической” фоторекоординации комплексов СD6 с +H3N(CH2)10NH3+ и +H3N(CH2)12NH3+ происходит разрыв связи NH···N и образование новых связей NH···O в результате вращательного движения катиона аммония в полости макрогетероцикла. Кроме того, в результате фоторекоординации расстояние NH3+···N в одной полости остатка азакраун-эфира уменьшается, а в другой – увеличивается. Эти два типа движений качающееся (вперед-назад) и ротационное (вращение) формально напоминают механическое перемещение челнока. Фотоиндуцированное механическое перемещение дикатионов аммония в супрамолекулярных челноках на основе комплексов СD6 представляет интерес для использования в фотоуправляемых супрамолекулярных машинах.
- Добавил в систему: Мельников Михаил Яковлевич