Аннотация:Семейство трифторметилфуллеренов привлекает особое внимание ввиду большого многообразия соединений, управление строением которых обеспечивает возможность настройки их электронных свойств, что актуально при конструировании устройств органической электроники. Присоединение различных аддендов к фуллереновому каркасу позволяет сформировать π-систему определенной топологии и, как следствие, управлять их оптическими и электронными свойствами. Дифторметиленирование – один из известных способов обеспечить изомерное разнообразие продуктов, требуемое для изучения корреляции «структура-свойство». Трифторметилфуллерен C2-C70(CF3)8 является интересным субстратом для изучения его дальнейшей функционализации, поскольку он обладает высоким квантовым выходом среди фуллеренов (Фf = 0.276) и ярко-выраженными акцепторными свойствами. В данной работе была изучена реакция присоединения группы CF2 к каркасу C2-C70(CF3)8, протекающая по двум возможным механизмам: нуклеофильного присоединения карбанионов с последующим внутримолекулярным замещением и [2+1] циклоприсоединения карбенов. Установлено, что в ходе реакции образуется не менее 2 изомерных моноаддуктов C70(CF3)8(СF2). Строение новых соединений определено методом рентгеноструктурного анализа. Изомерные дифторметиленфуллерены охарактеризованы методами хромато-масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР 19F, поглощения в УФ и видимой областях, и флуоресцентной спектроскопии. Электрохимические свойства метанофуллеренов исследованы методом и циклической вольтамперометрии. Для объяснения региоселективности реакции привлечены квантово-химические расчеты на уровне теории функционала плотности (PBE/TZ2p). Продемонстрировано ориентирующее влияние групп CF3 на функционализацию исходного C2-C70(CF3)8.
