|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
ДИНАМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МОЛЕКУЛ В РАСТВОРЕ ПО ДАННЫМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ: V1. КОНФОРМАЦИЯ И КИСОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗИЛИДЕНАНИЛИНАстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКСтатья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
- Авторы: Станишевский В.В., Шестакова А.К., Чертков В.А.
- Журнал: Журнал органической химии
- Том: 61
- Номер: 1
- Год издания: 2025
- Издательство: Наука
- Местоположение издательства: СПб.
- Первая страница: 55
- Последняя страница: 68
- Аннотация: Исследована динамика заторможенного внутреннего вращения бензольных колец производных бензилиденанилина и их протонированных форм с использованием спектроскопии ЯМР и кван- тово-механических расчетов. Для серии [15N]-обогащенных производных бензилиденанилина с за- местителями в орто-положении бензольного кольца при карбамидном атоме углерода определены константы спин-спинового взаимодействия 15N–1Н и 15N–13C. Показано, что конформация этих молекул сильно зависит от характера заместителей. При этом группа CH3 слабо влияет на конфор- мацию молекулы при переходе от нейтральной формы к протонированной форме. Напротив, для соединений с заместителями F, OH и OCH3 наблюдается дополнительная стабилизация протонированной формы (6–7 ккал/моль) за счет образования водородной связи гетероатома заместителя с протоном при азометиновом азоте. Это приводит к повороту замещенного бензольного кольца на 180°. Эффект смены конформации при протонировании молекул этого типа может быть использован для конструирования новых pH-индуцированных молекулярных переключателей. Энергия pH-индуцированного молекулярного переключени [15N]-2-фтор бензилиденанилина составляет ~7 ккал/моль, что является одним из самых высоких значений для pH-индуцированных молекулярных переключателей.
- Добавил в систему: Чертков Вячеслав Алексеевич