|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Изучение реакции димеризации при отщеплении галогена из органогалогенидов методами лазерной фотоэмиссии, электролиза при контролируемом потенциале и вольтамперометриистатья Исследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКСтатья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
- Авторы: Курмаз В.А., Кривенко А.Г., Томилов А.П., Турыгин В.В., Худенко А.В., Шалашова Н.Н., Коткин А.С.
- Журнал: Электрохимия
- Том: 36
- Номер: 3
- Год издания: 2000
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 344
- Последняя страница: 352
- DOI: 10.1007/BF02827975
- Аннотация: В продолжение начатых ранее исследований по изучению реакции димеризации при катодном расщеплении связи углерод-галоген и, в частности, для нахождения доступного пути синтеза 1,4-бутандиола проведено сравнительное исследование димеризации этиленгалогенгидринов, а также бутил- и аллилгалогенидов. На основе данных методов лазерной фотоэмиссии (ЛФЭ), электролиза при контролируемом потенциале и вольтамперометрии предложен общий механизм электродных реакций этих соединений и их интермедиатов, сформулированы рекомендации по оптимизации электросинтеза 1,4-бутандиола. Методом ЛФЭ показано, что при pH andlt; 8. γ ß-гидроксиэтильный радикал восстанавливается с предшествующим образованием комплекса с донором протона, в то время как для бутильного радикала характерен прямой электронный перенос. Это различие в механизме предполагается в качестве главной причины меньшей способности этиленгалогенгидринов к электрохимической димеризации по сравнению с бутилгалогенидами, где получен выход октана до 80-84%. Подтверждено сделанное ранее предположение о высокой электрокаталитической активности медного катода в реакции димеризации этиленгалогенгидринов и выявлена перспективность использования катода из железа в данном процессе. Установлено, что выход димера возрастает в щелочных растворах и при пониженных температурах: при pH 11 и температуре 0-5°С получен 1,4-бутандиол с выходом -17%.
- Добавил в систему: Курмаз Владимир Александрович