Термодинамические и кинетические характеристики интермедиатов электродных реакций. Сравнительное изучение кинетики электронного переноса для ряда алкиларильных и галогеналкильных радикалов методами лазерной фотоэмиссиистатьяИсследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Аннотация:Методами лазерной фотоэмиссии проведено сравнительное исследование термодинамических и энергетических характеристик электронного переноса (ЭП) для ряда алкиларильных (бензильный, бензгидрильный радикалы) и галогеналкильных интермедиатов (радикалы хлор- и дихлорметиль-ный). Обнаружено, что стандартные свободные энергии активации исследованных радикалов составляют 0.34-0.38 эВ, величины предэкспонент 109-1010 с-1 и слабо зависят от природы растворителя. Получены оценки величин энергий реорганизации среды для этих ИМ по классической модели Маркуса. Данные сопоставлены с имеющимися в литературе для диссоциативного ЭП в моногалогенметанах CH3Hal/CH3 Hal-., полихлорметанах СНnHa14-nСНnНа14-n и ряде других систем. Обсуждаются возможные причины различий в вероятности наблюдения обратимого ЭП для исследованных ИМ.