Аннотация:На основе диаграммы низкотемпературных фазовых соотношений и переходов сульфидов железа приводится обсуждение предполагаемых промежуточных фаз и их термического разложения. Образование пирита в процессе окисления пирротина конкретизировано химическими реакциями с участием ионов железа и серы при термическом разложении грейгита и трисульфида железа. Представлены реакции дальнейшего окисления дисульфид-ионов пирита с образованием полисульфид-ионов. Установлена связь между составом неравновесного нестехиометрического слоя на поверхности пирротина в процессе его окисления и промежуточными фазами. Приведены детальные минералого-геохимические данные по гидротермальным сульфидным образованиям "черных курильщиков". Отмечено, что ранний пирротин на поверхности образует первоначально каемки пирита, а затем практически полностью замещается им и/или марказитом.