Новый подход к конструированию остеоиндуктивной биокерамики сложного состава и архитектуры на основе стабилизированных глазеритоподобных фазНИР

New paradigm in osteoinductive bone-grafts: bioceramics of complex chemical composition and architecture based on heavily-doped stabilized glaserite-like phases

Источник финансирования НИР

грант РНФ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 9 июня 2025 г.-31 декабря 2025 г. Новый подход к конструированию остеоиндуктивной биокерамики сложного состава и архитектуры на основе стабилизированных глазеритоподобных фаз
Результаты этапа: В рамках выполнения проекта в 2025 году были получены результаты по следующим направлениям: 1.1. Выбор составов основан на физиологически допустимом допировании (~2.5 мольн.% Ca) и оптимальном соотношении катионов и анионов (2:1) для максимизации конфигурационной энтропии, соответствующем системе CaNaPO4–Ca2SiO4. Сформулированы два высокоэнтропийных кристаллических состава: no RedOx (не содержащий редокс-активных элементов): Ca1.65(Mg,Sr,Ba,Zn,Er,Ga,Li)0.35(Na,K)(23.2/13)(PO4)(16.4/13)(SiO4,GeO4,MoO4,BO3)(8.2/13) и RedOx: Ca1.65(Mg,Sr,Mn,Fe,Co,Cu,Zn)0.35(Na,K)(22/13)(PO4)(16/13)(SiO4,GeO4,MoO4,BO3)(8/13); и три состава стекла (масс.%): BG no RedOx: 41SiO2, 25.5CaO, 11Na2O, 3P2O5, 11K2O, 0.5Li2O, 0.5MgO, 0.5SrO, 0.5BaO, 0.5ZnO, 0.5Er2O3, 0.5Ga2O3, 2GeO2, 2MoO3, 1B2O3; BG RedOx: 41SiO2, 25.5CaO, 11Na2O, 3P2O5, 11K2O, 0.5MgO, 0.5SrO, 0.5MnO, 0.5FeO, 0.5CoO, 0.5CuO, 0.5ZnO, 2GeO2, 2MoO3, 1B2O3; BG 20el: 41SiO2, 23CaO, 11Na2O, 3P2O5, 11K2O, 0.5Li2O, 0.5MgO, 0.5SrO, 0.5BaO, 0.5MnO, 0.5FeO, 0.5CoO, 0.5CuO, 0.5ZnO, 0.5Ga2O3, 2GeO2, 2MoO3, 1B2O3, 0.5Er2O3, 0.5Tm2O3. 1.2. Глазеритный состав no RedOx демонстрирует переход «упорядоченный–разупорядоченный» глазерит, состав RedOx – более раннее размягчение при нагревании из-за наличия в составе подвижных катионов 3d-металлов. Температуры плавления ограничивают твердофазный синтез ≤1300–1350 °C, начало эффективного спекания происходит при 850–900 °C, формируя технологические рамки для получения прочной стеклокерамики. 1.3. Введение 15–20 модификаторов в стекла снижает Tg на 40–55 °C и Tc на 70–100 °C относительно Bioglass 45S5; “технологическое окно” Tc–Tg сокращается до 120–125 °C. Кристаллизация многоэлементных стекол многостадийна, доминирует фаза Na4Ca4Si6O18. Эти данные указывают на необходимость работы при более низких температурах и узких интервалах для сохранения вязкотекучего состояния. 1.4. Многокомпонентные стекла характеризуются двумя температурами стеклования из-за вероятного фазового расслоения. Энергия активации вязкого течения при допировании снижается с 402 кДж/моль (45S5) до 223–309 кДж/моль, что отражает фрагментацию Si–O-сетки. Увеличение числа модификаторов ускоряет упорядочение и кристаллизацию, сужает “рабочее окно” и смещает его в низкотемпературную область. 2.1. Высокоэнтропийные глазеритные порошки получены при обжиге 1200–1300 °C с предварительным обжигом при 1000 °C. 2.2. Гель-полимерный синтез ограничен для 15-элементных систем: катионы 3d-металлов ингибируют гелеобразование. Система ААм/ПЭГДА обеспечивает получение высокоэнтропийных глазеритов обжигом при 900 °C без углеродного остатка. 2.3. Криохимический синтез наиболее универсален для многоэлементных систем, окислительное разложение гипофосфита формирует целевую фазу до 500 °C, углерод выгорает до 700–800 °C. 2.4. Метод закалки расплава обеспечивает получение однородных биостекол без макродефектов при плавлении 1050–1250 °C; наилучшее совпадение с теоретической стехиометрией достигается для стекол с более низкой T плавления (BG RedOx). 3. Оптимальное содержание стеклофазы в стеклокристаллической шихте – 15 %. Гомогенность шихты подтверждена анализом состава аморфной и кристаллической фаз. Форма и плотность прессовок зависят от исходной насыпной плотности; время помола влияет на однородность, но менее критично. 4. В шихте происходит низкотемпературное взаимодействие стеклофазы и глазерита (~340 °C), наблюдаются две стадии усадки: низкотемпературная (вязкотекучее уплотнение стекла) и высокотемпературная (спекание глазерита). Структура стеклокерамики – двухфазная, с равномерным распределением стеклофазы, с тонкими межзеренными прослойками, обеспечивающими трещиностойкость. 5.1. Статическая прочность стеклокерамики после спекания на 900 °C достигает 100 МПа, трещиностойкость 3.5 ± 0.4 МПа·м^(0.5). Усложнение состава стекла повышают прочность при низкотемпературном спекании (580 °C, 6ч до 40 МПа), что обусловлено упрощением вязкого течения. 5.2. Наилучшую жизнеспособность клеток наблюдали для 45S5 и BG no RedOx; высокоэнтропийные кристаллические составы снижают жизнеспособность (в ряду no RedOx → RedOx → 20el) из-за повышенной резорбируемости и увеличения pH. Корректировка состава (снижение катион/анионного отношения, уменьшение доли переходных металлов) может повысить цитосовместимость, сохранив высокоэнтропийное состояние.
2 1 января 2026 г.-31 декабря 2026 г. Новый подход к конструированию остеоиндуктивной биокерамики сложного состава и архитектуры на основе стабилизированных глазеритоподобных фаз
Результаты этапа: -

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".