![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Настоящей проект предлагает использовать для разделения близких по свойствам изотопологов высокоэффективной жидкостную хроматографию с использованием новых микропористых алюмосиликатных сорбентов или цеолитов. Основная идея проекта состоит в том, что при условии максимального соответствия размера молекулы соединения и его геометрии размеру окон, пор и каналов цеолитов. В этом случае любое незначительное изменение в конфигурации соединений и их свойствах может привести к заметному увеличению селективности разделения. Дополнительное увеличение селективности разделения может быть достигнуто за счет нового эффекта кинетической селективности.
The proposed project will be focused on the application of high-performance liquid chromatography using new microporous alumosilicate adsorbents or zeolites to separate isotopologues with similar properties. The main idea of the project is to identify conditions when the size of the compound molecule and its geometry correspond as much as possible to the size of windows, pores and channels of zeolites. In this case, any minor change in the configuration of compounds and their properties can cause a noticeable increase in the separation selectivity. An additional increase in separation selectivity is expected due to a new kinetic selectivity effect.
В результате проекта будут получены новые данные по механизму взаимодействия близких по своим свойствам соединений с нано-кристаллическими микропористыми алюмосиликатными сорбентами со строго определенной структурой пор и каналов. На основе этих результатов будут разработаны селективные методики жидкостно-хроматографического разделения и препаративного выделения дейтерированных изотопологов органических соединений. Возможность получения чистых изотопологов позволит ускорить научные исследования в приоритетных областях знаний, включая изучение механизма различных сложных химических реакций, идентификации продуктов каталитических превращений, повысить эффективность фармакокинетики и, соответственно, разработки новых лекарственных средств и методов медицинской диагностики. Использование изотопологов также широко востребовано в аналитической химии. Также, результаты проекта позволят создать теоретическую и практическую базу для будущей разработки новых методов разделения других высоковостребованных препаратов, таких как тритированные соединения, изотопологи других элементов, изотопы металлов.
Согласно условиям проекта научный коллектив состоит из руководителя проекта - ведущего научного сотрудника (Нестеренко П.Н.), аспиранта (Лузанова В.Д.) и студента 5-го курса химического факультета МГУ имени М.В.Ломоносова (Крашенинина С.В.), имеющих опыт работы в области адсорбции, ионного обмена, высокоэффективной жидкостной хроматографии, а также материаловедения. Руководитель проекта имеет огромный опыт использования различных сорбентов, включая немодифицированные силикагель, оксиды алюминия и титана, в жидкостной хроматографии, что несомненно поможет при работе с алюмосиликатными цеолитами (подготовка сорбентов, заполнение хроматографических колонок) и понимании сложных адсорбционных равновесий для этих сорбентов. Он является соавтором монографии «Химия привитых соединений», в которой подробно описываются сорбционные и хроматографические свойства вышеупомянутых сорбентов. Также, Нестеренко П.Н. имеет опыт использования микропористых сорбентов (углеродные сорбенты, металлорганические каркасы UiO-66, сверхсшитый полистирол, сорбенты с привитыми макроциклическими антибиотиками в качестве сорбентов для колоночной жидкостной хроматографии. В 2016 году им опубликованы работы по обнаружению эффекта кинетической селективности, наблюдаемого в ВЭЖХ ароматических соединений на сорбентах с металлорганическими каркасами. Нестеренко П.Н. и Лузанова В.Д. имеют опыт совместной реализации проекта Российского Фонда Фундаментальных Исследований 20-03-00584 «Кинетическая жидкостная хроматография с использованием композиционных нанопористых адсорбентов» (2020-2021 г., руководитель Нестеренко П.Н.). В рамках этого проекта была изучена возможность использования колонки с микросферическим фожазитом в ВЭЖХ с рефрактометрическим детектором для определения микроколичеств воды в полярных органических растворителях. Разработанный способ находится в стадии патентования.
Сорбенты, хроматографические колонки и методы разделения изотопологов.
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
1 | 29 декабря 2023 г.-31 декабря 2024 г. | Разделение меченых изотопами водорода низкомолекулярных соединений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии |
Результаты этапа: Итоги 2024 1. На основе проведенного литературного поиска для дальнейших хроматографических исследований были выбраны два цеолита: широкопористый полярный цеолит 13Х и неполярный среднепористый цеолит BEA. Дополнительно, был определен круг модельных соединений, кинетические диаметры которых соответствуют пористой структуре цеолитов, а также полярность этих сорбатов. 2. Основываясь на литературных данных, для использования в качестве наполнителей хроматографических колонок были выбраны, фракционированы и охарактеризованы следующие отечественные цеолиты: А) широкопористый высокополярный цеолит 13Х (НИОПИК, Россия) с 12 членной структурой FAU, средним размером микрокристаллических частиц 5 мкм, удельной площадью поверхности 618 м2/г, диаметром пор 0,74 нм и 1,32 нм (теоретический размер окон 0,74 нм), соотношением Si/Al 1,23; B) широкопористый гидрофобный цеолит Sil-BEA (Лаборатория адсорбции и катализа, МГУ), с 12 членной структурой BEA, средним размером микрокристаллических частиц 5,5 мкм, удельной площадью поверхности 375 м2/г, средним диаметром пор 2,24 нм (теоретический размер окон 0,59 нм), в составе сорбента отсутствует алюминий; C) среднепористый гидрофобный силикалит-1 (ИНХС РАН), с 10 членной структурой MFI, теоретический размер окон 0,56 нм. Сорбент находится в стадии фракционирования для выделения частиц размером около 5-6 мкм, после чего будет окончательно охарактеризован с использованием физико-химических методов. 3. После этого, полученные сорбенты упаковывали в колонки из нержавеющей стали размером 100 х 4,6 ммм или 50 х 4,6 мм суспензионным способом при давлении 40 МПа. Качество набивки изготовленных ВЭЖХ колонок оценивали по форме пика бензола при использовании изооктана в качестве элюента. 4. Впервые для характеристики селективности цеолитных сорбентов, используемых в ВЭЖХ, были получены данные по удерживанию 25 модельных сорбатов с различной полярностью и кинетическими диаметром менее 0,58 нм на колонке с сорбентом 13Х при использовании метанола и ацетонитрила в качестве подвижной фазы. Найдено, что в этих условиях удерживание модельных соединений (logk’) соответствует механизму водосовместимой нормально-фазовой ВЭЖХ или гидрофильной хроматографии (HILIC), то есть прямо пропорционально их полярности P’. 5. На основании совокупности данных был предложен новый механизм удерживания небольших полярных соединений, получивший название электростатически индуциированный ситовой эффект (electrostatically induced sieving effect, EIS. 6. В 2024 г. опубликованы две статьи рецензируемых журналах и сделано пять докладов на трех научных конференциях. | ||
2 | 1 января 2025 г.-31 декабря 2025 г. | Разделение меченых изотопами водорода низкомолекулярных соединений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии |
Результаты этапа: |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".
№ | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
---|---|---|---|---|---|
1. | Тезисы доклада | VOL_4_Ru_Symposium_on_chromatography_PN_Nesterenko.pdf | 2,6 МБ | 3 декабря 2024 [NesnterenkoPN] |