ИСТИНА

Проект направлен на синтез новых типов водорастворимых производных и анионных рецепторов на основе адамантилированных каликсаренов, тиакаликсаренов и молекулярных каликс[4]ареновых трубок. Водорастворимые (тиа)каликсарены будут получены введением ионогенных или гидрофильных групп в адамантановые фрагменты молекул. Синтез анионных рецепторов будет осуществлен на основе адамантилкаликсаренов с мочевинными, тиомочевинными или бисиндольными анион-связывающими центрами на верхнем или нижнем ободах макроцикла. Впервые планируется получить тетрауреидо-производные молекулярных каликс[4]ареновых трубок и изучить возможность их самоорганизации в димерные капсулы. Будут изучены рецепторные и фармакологические свойства полученных соединений.

В Проекте получены неизвестные ранее адамантилированные (тиа)каликс[4]арены в конформациях конус и 1,3-альтернат с ионогенными карбоксильными, аммонийными, гуанидиновыми, сульфоацетат¬ными и полярными гидроксильными, трис-(гидроксиметил)метиламидными и урацильными группами в адамантановых ядрах и оценена их растворимость в полярных растворителях, включая водные. Обнаружено, что гидрохлориды п-(3-R2N-1-адамантил)- и п-(3-гуанидино-1-адаман¬тил)каликс[4]аренов (R = H, Me) хорошо растворимы в воде, в то время как для других полученных производных характерна растворимость в ДМСО или в водных ДМСО, этаноле или ацетоне. Осуществлен синтез новых типов адамантилкаликс[4]аренов, содержащих на верхнем ободе макроцикла фрагменты замещенных (тио)мочевин. Методами ЯМР и УФ-спектроскопии исследованы их анионофорные свойства. Показана выраженная селективность тетрабутилового эфира п-[3-(4-толил¬уреидо)метил-1-адамантил]каликс[4]арена к йодид-анионам, что позволило использовать это соедине¬ние в качестве ионофора в мембранах ион-селективных электродов. Найдено, что тетрабутиловый эфир п-[3-(1-пиренилуреидо)этил-1-адамантил]каликс[4]арена может быть использован в качестве флуоресцентного сенсора на дигидрофосфат-анион. Разработаны синтетические подходы к неизвестным до настоящего времени каликсареновым трубкам, содержащим функциональные группы в одном или обоих макроциклических фрагментах бис-макроцикла. Получены каликсареновые трубки с карбокси(алкильными), гидроксиалкильными, амино(алкильными), имидазофенантреновыми группами и фрагментами мочевин. С применением широко спектра методов ЯМР изучены конформационные свойства полученных бис-макроциклов и обнаружено влияние внутримолекулярных водородных связей на конформационное равновесие для диадамантилированных производных с карбоксиметильными и 2-(уреидо)этильными заместителями. Показано, что функционализированные каликсареновые трубки эффективно связывают катионы калия, а их уреидные производные способны действовать как ион-парные гетеродитопные рецепторы и солюбилизировать иодид калия в хлороформе. На основе последних был также создан флуоресцентный сенсор на дигидрофосфат анион. Показана возможность использования синтезированных каликсареновых трубок в качестве электродоактивных компонентов пластифицированных мембран ионоселективных электродов для определения катионов рубидия. Создан новый тип анионных и гетеродитопных рецепторов на основе каликс[4]аренов, модифицированных на нижнем ободе индолсодержащими заместителями. Внутри- и межмолекулярная димеризация бис- и моно-индолилкаликсаренов в среде трифторуксусной кислоты впервые была использована для синтеза каликсаренов с внутри- или межмолекулярные бис-2,2’-индольными мостиками, обладающих флуорофорными свойствами. Методами УФ- и флуоресцентной спектроскопии были изучены ионофорные свойства полученных индолилкаликсаренов и показано, что они могут быть использованы как флуоресцентные гетеродитопные рецепторы.