ИСТИНА

Проект направлен на дизайн и синтез новых гетеро- и гомодитопных аллостерических рецепторов на основе «классических» и тиакаликсаренов. Свойства этих соединений как последовательных или синергетических сенсоров на катионы, анионы и ионные пары будут изучены методами спектрофотометрии, флуориметрии, вольтамперометрии и ЯМР. Будет изучена возможность использования полученных соединений в сенсорных системах, в частности, биомедицинского назначения, и в молекулярных логических устройствах. Проект предполагает проведение исследований по следующим основным направлениям: – Каликсарены с внутри- или межмолекулярными флуоресцентными 2,2'-бисиндольными мостиковыми группами. – Mолекулярные каликсареновые трубки, модифицированные мочевиновыми фрагментами. – Каликс[4]краун-эфиры в конформации 1,3-альтернат, содержащие ?-кетоамидные группы. – Каликс[4]арены с амидными и ?-амино-?,?-ненасыщенными кетогруппами на нижнем ободе. – Флуорофорные каликсарены, содержащие гетероциклические и ?-амино-?,?-ненасыщенные кетогруппы на нижнем ободе.

Разработаны синтетические подходы к новым типам гетеродитопных рецепторов на основе каликс[4]краун-эфиров в конформации 1,3-альтернат с 2-(3-индолил)этиламидными, мостиковыми бис(индолилэтил¬амидными) и β-кетоамидными заместителями. Внутримолекулярная димеризация бис-индолилкаликс[4]краун-эфиров в среде трифторуксусной кислоты была использована для синтеза каликсаренов в конформации 1,3-альтернат с двумя типами мостиков – краун-эфирным и бис-2,2’-индольным, обладающих флуорофорными свойствами. Методом флуорометри¬ческого титрования были изучены катионофорные свойства полученных индолилсодержащих каликс[4]краун-эфиров и показано, что они могут быть использованы в качестве флуоресцентных рецепторов на катионы щелочных металлов. Впервые для ацилирования аминосодержащих каликс[4]краун-эфиров и ведения ионофорных β-кетоамидных заместителей в молекулу макроцикла был использован способ получения α-оксокетенов из карбоновых кислот в среде (СF3CO2)2O-CF3SO3H. Расчетными методами показано, что -кетоамидные заместители в новых ионофорах образуют симметричную полость с направленными внутрь нее кето- и амидными карбонильными группами, что позволяет рассматривать их в качестве гетеродитопных рецепторов с одним открытым и одним закрытым ионофорными сайтами.