ИСТИНА

Гидролитической конденсацией фенилтриалкоксисиланов в присутствии ионов натрия и/или никеля были получены кристаллические фенилметаллосилоканы, цис-(Na+)4[(PhSi(O)O)-]4∙(nBuOH)х и {[(C6H5SiO2) 6]2Ni4Na4(NaOH)2}(n-C4H9OH)х (H2O)y, молекулы которых содержат один или два стереорегулярных олигофенилциклосилоксанов, соответственно. Взаимодействие толуольно-спиртовых растворов этих соединений с водными растворами соляной кислоты выводит ионы металлов в виде их хлоридов и позволяет выделить с высоким выходом стереореглуярные фенилсилоксанолы цис-[PhSi(O)OH]n ¬(n = 4,6), последующая реакция которых с диметилхлорсиланом, Me2Si(H)Cl, приводит к образованию соответствующих гидриддиметилсилокси производных цис-[PhSi(O)OSi(Me)2H]n. Реакция последних с аллилметиловым эфиром триэтиленгликоля в присутствии платинового катализатора приводит к образованию первых аналогов каликсаренов на основе тетра- и гексациклосилоксанов, которые должны быть способны к формированию тех или иных комплексов с ионами металлов. Полученные соединения охарактеризованы с помощью ЯМР, ГПХ, масс-спектроскопия, ТГА и ДСК, а для некоторых соединений получены и изучены пленки Ленгмюра.

Crystalline phenylmetallasioxnes цис-(Na+)4[(PhSi(O)O)-]4∙(nBuOH)х and {[(C6H5SiO2) 6]2Ni4Na4(NaOH)2}(n-C4H9OH)х (H2O)y were obtained by hydrolytic condensation of phenyltrialcoxysilanes in presence of sodium and/or nickel ions. The molecules of the compounds obtained contain one or two stereoregular oligophenylcyclosiloxanes. The reaction of their toluene-ethanol solutions with water solution of HCl allows to obtain stereoregular cyclosiloxanols цис-[PhSi(O)OH]n ¬(n = 4,6). The subsequent reaction of these cyclic polyols with Me2Si(H)Cl leads to the corresponding цис-[PhSi(O)OSi(Me)2H]n , which react with allylmethyl ehter of triethylenglicol in presence of Pt Catalyst. The first analogs of siloxane calixarenes based on tetra- and hexacyclosiloxanes which will be obtainedby such a way should be good in the formation of varius complexes with metal ions. The compounds obtained wil be characterized vy NMR, GPC, Mass-spectrometry, TGA, DSC. L-films will be obtained for some samples.

Будут получены первые аналоги силоксановых каликсаренов

Оригинальность подходов заложенных в программу данного проекта базируется на уникальности научного задела созданного авторским коллективом в части синтеза стереорегулярных циклосилоксанов не имеющего аналогов в мировой научной литературе (3,4, 8-12, 30-32). В частности, было установлено, что гидролитическую конденсацию алкилтриалкоксисиланов - сложный многоступенчатый процесс – в присутствии ионов щелочных и/или переходных металлов можно направить на формирование одного индивидуального соединения - металлосилоксана, молекула которого содержит только один тип стереорегулярного циклосилоксанолятного фрагмента определенного размера, фиксированного на матрице из ионов металлов. Удаление ионов металлов с помощью реакций с триорганохлорсиланами или кислотами позволяет выделить стереорегулярные полифункциональные органоциклосилоксаны – основу программы данного проекта. обладающие интересными, а в ряде случаев уникальными, физическими свойствами. Авторский коллектив располагает также опытом модификации сложных органических объектов с целью придания им гидрофильных или гидрофобных свойств.

Получены первые силоксановые аналоги каликсаренов на основе стереорегулярных циклотетра - и циклогексасилоксанов