![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Основной задачей данного проекта является разработка физико-химического подхода(ов) к созданию гомогенных металлорганических прекурсоров, способных к полимеризации под действием УФ-облучения, из которых в дальнейшем путем термообработки возможно получение керамики заданного сложного химического и фазового составов. В заявляемом проекте конечными материалами выступают керамика и композиты на основе оксидов и оксинитридов. Предполагается, что данный подход сохранит свою общность и в отношении других классов керамики (нитриды, карбиды, бориды, силициды и др.). Для решения указанной задачи в рамках данного проекта предполагается: 1) разработать полимеризуемые элементоорганические соединения алюминия или его соли с анионами органических кислот для синтеза корундовой или оксинитридной (AlON) керамики; 2) отработать параметры стереолитографической печати керамических изделий заданной архитектуры из разработанных гомогенных прекурсоров, а также из суспензий корунда или нитрида алюминия в прекурсоре для синтеза нанокомпозитов с керамической матрицей; 3) продемонстрировать возможность разработанного подхода для создания полимеризумых прекурсоров керамики сложного состава и смешанного типа химической связи на примере избранных составов SiAlON; провести стереолитографическую печать керамики из данных прекурсоров.
The main objective of this project is to develop a physical-chemical approach(s) to create a homogeneous organometallic precursors capable of polymerization under the action of UV radiation, which further, by heat treatment, could be converted into ceramics of a given complex chemical and phase compositions. In the present project, the final materials are ceramics and composites based on oxides and oxinitrides. It is expected that this approach can be generalized with respect to other classes of ceramics (nitrides, carbides, borides, silicides, etc.). To solve the problem in the framework of this project it is expected: 1) to develop a curable organometallic aluminium compounds or its salts with anions of organic acids for the synthesis of alumina or oxynitride (AlON) ceramics; 2) work out the parameters of the stereolithography process to create ceramic articles with specific architecture from the developed homogeneous precursors, as well as from suspensions of alumina or aluminum nitride to fabricate nanocomposites with ceramic matrix; 3) to demonstrate the feasibility of the developed approach to create curable ceramic precursors of complex composition and mixed type of chemical bond bearing in mind some SiAlON compositions; to elaborate stereolithography printing of ceramics from these precursors.
В результате выполнения проекта будут получены следующие результаты: 1) На основании апробации синтезов элементоорганических алюмосодержащих прекурсоров и их фотополимеризации в условиях стереолитографической печати будут разработаны прекерамические полимеры нового поколения, позволяющие изготавливать корундовую и алюмооксинитридную керамику сложной формы с высоким пространственным разрешением. Анализ поведения различных типов прекурсоров при термолизе позволит оценить возможность совмещения в одном полимере элементов, образующих с металлом разные по прочности и характеру химические связи (в данном случае Al-O и Al-N), и возможность сохранить их в конечной керамике. Это позволит сформулировать общие принципы построения полимерных прекурсоров для создания керамики иных классов и более сложного состава. Кроме того, выявленные закономерности фазообразования (кристаллизации) при термообработке пиролизованных полимеров позволят достичь лучшего понимания процессов формирования нанокерамики (фактически это путь снизу-вверх в условиях упругих ограничений, накладываемых аморфной средой) и проявления ее механических свойств (прочности и пластичности). 2) Важный прикладной результат состоит в формулировке состава фотоотверждаемых смесей (резистов) на основе разрабатываемых прекурсоров, которые могут быть использованы в производстве фасонной керамики различных типоразмеров. Разработка композитов на разрабатываемой полимерной связке позволит изготовить специальные нанокерамические материалы для верификации и приложения существующих и новых теорий прочности и пластичности неорганических материалов. 3) Анализ результатов по получению керамики сложного состава (в данном проекте – сиалон) позволит обобщить предлагаемый в рамках проекта подход к синтезу гомогенных полимерных прекурсоров для разработки достаточно универсального метода получения керамики.
Исследования, ведущиеся российскими исполнителями проекта в рамках проблемы новых технологий получения керамических материалов, отличаются от отечественных и зарубежных работ в этой области по следующим позициям, которые являются приоритетом данного научного коллектива: 1) целенаправленному модифицированию химического состава и способов синтеза с целью получения неорганической фазы с повышенной реакционной способностью (спекаемостью); 2) использованию модельных реакций для оценки поведения неорганической фазы, а также композитов и керамики при эксплуатации в различных средах. 3) использование фазовых превращений в материалах для целенаправленного модифицирования свойств керамики и композитов. 4) активное применение и разработка новых методов формования керамики, в частности, стереолитографическая 3D-печать.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 15 января 2019 г.-25 декабря 2019 г. | Оксидная и оксинитридная керамика и композиты из гомогенных металлорганических прекурсоров, сформованных стереолитографической 3D-печатью |
Результаты этапа: Настоящий проект направлен на создание аддитивной технологии производства керамических изделий с высокой точностью воспроизведения формы компьютерной модели за счет объединения идеи фотополимеризуемого гомогенного элементоорганического прекурсора и стереолитографического метода 3D-печати. Текущий этап выполнения проекта был направлен на апробацию различных прекерамических прекурсоров для их формования методом фотополимеризации для последующего изготовления керамики на основе оксида алюминия. Исследования включали в себя 1) выбор фотоинициатора радикальной фотополимеризации; 2) выбор акрилатных мономеров и диакрилатных сшивающих агентов; 2) поиск алюмосодержащего прекурсора, способного к полимеризации или сополимеризации с выбранными акрилатными мономерами. Апробированы различные варианты синтеза акрилатов алюминия, в том числе замещенных гидроксоакрилатов, а также аддукта изопропилата алюминия с аллиламином с целью разработки смеси, которую возможно формовать методом фотополимеризации, с последующим отжигом с сохранением формы керамики, имея в виду дальнейшее формование с помощью стереолитографической 3D-печати. Все проделанные синтезы были оценены именно с такой точки зрения. Апробированы синтезы в выбранных мономерах – бутилметакрилате, лаурилметакрилате и 1,6-гександиолдиакрилате. 1. Фотополимеризацией полимерного прекурсора на основе акрилатной суспензии синтезированного in situ алюмоксана типа Al(OH)2(ОAcryl) впервые изготовлена корундовая керамика заданной формы. Негомогенность полимерного прекурсора не является препятствием для его использования в технологии стереолитографической 3D-печати. 2. Значительный процент потери массы при термообработке полимерного прекурсора предполагает изменение принципа его использования - в качестве фотополимеризуемой связки при наполнении его дисперсным порошком оксида алюминия. 3. Наиболее сильная усадка керамического изделия происходит в диапазоне 200-400°С; требуется разработка специальной программы нагревания изделия до температуры спекания с целью минимизировать последствия сильной усадки. При термообработке сформованного изделия в инертной атмосфере усадка меньше, чем при отжиге на воздухе, поскольку при пиролизе остается большое количество аморфного углерода. Отжиг такой керамики с аморфным углеродом в атмосфере азота перспективен для проведения процесса карбонитридизации при получении нитрида и оксинитрида алюминия. | ||
2 | 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. | Оксидная и оксинитридная керамика и композиты из гомогенных металлорганических прекурсоров, сформованных стереолитографической 3D-печатью |
Результаты этапа: За второй год реализации проекта получены следующие результаты: (1) разработана методика синтеза акрилатного алюмоксанового прекурсора в акрилатных мономерах по схеме Al2O3 + Acryl OH +H2O → 2 Al(OH)2(ОAcryl), при добавлении в мономер стехиометрических количеств акриловой кислоты, воды и стехиометрического (или избытка) количество мелкодисперсного оксида алюминия; (2) апробирована схема получения алюмоксанов с неполимеризуемым анионом меньшей молекулярной массы (ацетат, формиат): Al2O3 + А OH +H2O → 2 Al(OH)2(ОA), где А=СН3СО, НСО (3) методами ТГ/ДТА и РФА исследован процесс карбонитридизация пиролизованного в инертной атмосфере алюмоксанового прекурсора (по пп.1,2) (4) апробирован схема получения иминных прекурсоров для синтеза нитридной керамики по реакции диалкилалюмогидрида с непредельными нитрилами (акрилонитрилом или бутенилнитрилом); проведена корректировка дизайна имнного прекурсора (5) определены зависимости глубины полимеризации от приложенной дозы УФ-облучения для акрилатных (или ацетатных, формиатных) и иминных прекурсоров (6) изучена зависимость глубины полимеризации от приложенной дозы УФ-облучения прекурсоров, наполненных керамическими корундовыми частицами. (7) на основании ТГ/ДТА предложены режимы термической обработки (пиролиза и спекания) отпечатанных композитов для получения керамики с заданной геометрией | ||
3 | 1 января 2021 г.-31 декабря 2021 г. | Оксидная и оксинитридная керамика и композиты из гомогенных металлорганических прекурсоров, сформованных стереолитографической 3D-печатью |
Результаты этапа: (а) Апробирована схема получения иминных прекурсоров для синтеза нитридной керамики по реакции диалкилалюмогидрида с непредельными нитрилами (акрилонитрилом или бутенилнитрилом); (б) Исследована возможность использования мономеров (например, нитрилы)или полимеров (например, полиакрилонитрил), дающих большое количество твердого углеродного остатка пиролиза в азотосодержащей атмосфере; (в) Методами ТГ/ДТА и РФА исследован процесс карбонитридизация пиролизованного в инертной атмосфере прекурсора керамики на основе оксинитрида алюминия и оксинитридов кремния-алюминия (сиалонов); (г) Определены зависимости глубины полимеризации от приложенной дозы УФ-облучения для фотополимеризуемых прекурсоров; на основании ТГ/ДТА будут предложены режимы термической обработки (пиролиза и спекания) отпечатанных композитов для получения керамики на основе оксинитрида алюминия и оксинитридов кремния-алюминия (сиалонов) с заданной геометрией. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".