ИСТИНА

В диссертации впервые выполнено систематическое исследование термодинамических характеристик (свободных энергий, энтальпий и энтропии)твердофазных реакций образования ортоферритов РЗЭ с перовскитной структурой, купратов РЗЭ, некоторых соединений оксидов РЗЭ и никеля. Основной метод исследования - метод электродвижущих сил с твердым кислород-проводящим электролитом ZrO2(Y2O3). Впервые показано, что свободная энергия ортоферритов со структурой перовскита монотонно возрастает при уменьшении толерантного фактора, характеризующего искаженность структуры перовскита, т.е. искажение структуры перовскитов приводит к уменьшению их термодинамической стабильности. Сделан вывод, что такие же зависимости справедливы для других изоморфных рядов соединений перовскитов. Показано, что корреляции термодинамической устойчивости с искажениями кристаллической структуры наблюдаются также в рядах оксидных соединений РЗЭ и меди; морфотропному переходу в ряду этих соединений соответствует минимум зависимости свободной энергии реакций взаимодействия оксида меди с оксидами РЗЭ.