|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Изучение электрофильного присоединения хлорида иода (I) к замещенным коричным кислотамкурсовая работа (Специалист)
- Научный руководитель: Сазонов П.К.
- Автор: Копнова Татьяна Юрьевна
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Кафедра: Кафедра органической химии
- Год защиты: 2021
- Курс: 3
- Аннотация: В работе синтезированы (E)- 4-этокси-3-метоксикоричная кислота и её метиловый эфир и с помощью спектроскопии ЯМР 1H изучено их взаимодействие с монохлоридом иода в дейтерированных уксусной кислоте, хлороформе и четырёххлористом углероде. Показано, что присоединение ICl к двойной связи в данных субстратах является обратимой реакцией: при избытке хлорида иода равновесие смещается в сторону продуктов присоединения ICl, а при разбавлении реакционной смеси – в сторону исходных алкенов. Положение равновесия в CDCl3 (K(кисл)=280±40 M-1) смещено в сторону продуктов присоединения, в AcOD константа равновесия меньше (для кислоты K=18±2 M-1 , для Me-эфира K=58±7 M-1). При эквимольном соотношении реагентов в равновесии всегда присутствует значительное количество монохлорида иода, который вступает в медленную, но необратимую реакцию обмена иода на хлор с продуктами присоединения, что в свою очередь смещает равновесие реакции присоединения, и в конечном итоге приводит к смеси алкена и вицинального дихлорида. Дополнительным подтверждением обратимости присоединения ICl является практически полная регенерация эфира (E)- 4-этокси-3-метоксикоричной кислоты при добавлении к реакционной смеси циклогексена, присоединение ICl к которому протекает необратимо. Можно предположить, что обратимость присоединения монохлорида иода связана с наличием сильных электронодонорных заместителей в ароматическом кольце и резонансной стабилизацией карбокатионного интермедиата и исходного алкена, но не продукта присоединения. Действительно, присоединение монохлорида иода к (Z)-пара-метокси-β-бромстиролу также оказывается обратимым, хотя равновесие в этом случае практически полностью смещено в сторону продукта присоединения ICl. Об обратимости свидетельствует изомеризация исходного бромстирола в (E)-изомер и постепенное разрушение получившихся виц-иодхлоридов с образованием смеси дихлоридов и (E)-пара-метокси-β-хлорстирола.
- Добавил в систему: Сазонов Пётр Кириллович