|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Изучение электрофильного присоединения интергалогенидов к замещенным коричным кислотамкурсовая работа (Специалист)
- Научный руководитель: Сазонов Пётр Кириллович
- Автор: Шикин Даниил Дмитриевич
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Кафедра: Кафедра органической химии
- Год защиты: 2020
- Курс: 3
- Аннотация: Попытка получения продуктов присоединения ICl к двойной связи в пара- и орто-метоксикоричных кислотах показала, что эти реакции протекают намного сложнее, чем можно было бы ожидать, исходя из аналогии с электрофильным присоединением Br2. Ни в одном из испробованных растворителей (CCl4, дихлорметан, хлороформ, уксусная кислота) реакция не является полностью анти-стереоспецифичной и не доходит до конца даже при избытке ICl. Оставшийся в растворе ICl достаточно быстро разрушает связь C-I в продукте, частично превращая его в дихлорид (это описанная, хотя и малоизвестная реакция), но одновременно часть продукта вновь превращается в исходную коричную кислоту. Продукт присоединения, 2-иод-3-хлор-3-(4-метоксифенил)пропановую кислоту, удаётся выделить (с выходом 55%) при быстром добавлении петролейного эфира к раствору эквимольных количеств ICl и п-метоксикоричной кислоты в хлороформе. Изначально кирпично-красный раствор при высаживании продукта становится практически бесцветным, а полученный белый порошок продукта, по данным ИК-спектра, не содержит примеси исходной пара-метоксикоричной кислоты. Однако при его растворении в дейтерохлороформе вновь возникает характерная окраска ICl, а в ЯМР 1H спектре обнаруживается примесь ~25% п-метоксикоричной кислоты. Все перечисленные и ряд других наблюдений можно объяснить только если допустить, что присоединение ICl к 4-метоксикоричной кислоте является обратимым процессом - первым примером обратимого присоединения хлорида иода по двойной связи. В работе также получен продукт присоединения BrCl к п-метоксикоричной кислоте (реакцией с NBS/HCl(конц) в ацетоне) и установлены параметры ЯМР 1H спектров эритро- и трео-изомеров 2-галоген-3-хлор-3-(4-метоксифенил)пропановых кислот (Hal=Cl, Br, I) и ряда аналогичных 2-метоксифенильных производных.
- Добавил в систему: Сазонов Пётр Кириллович