|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Радикальные процессы в нуклеофильном винильном замещении с участием анионов карбонилов переходных металловдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Сазонов П.К.
- Автор: Птушкин Д.С.,
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2012
- Аннотация: 1. Изучены реакции карбонилата железа, [CpFe(CO)2]K, с бромстильбеном и бромстиролом. Реакции протекают с высокой скоростью в ТГФ (<1 мин при 22°С) и приводят к продуктам нуклеофильного замещения, RCH=C(Ph)Fe(CO)2Cp (R=H,Ph) c выходами 30-59%. Изучено влияние доноров протона на состав продуктов реакции и показано, что замещение осуществляется не по галогенофильному механизму. 2. Показано, что [Re(CO)5]Na реагирует с бромстильбеном и бромстиролом в ТГФ при 22°С. Исследовано инициирование реакций светом и NaK-сплавом и ингибирование реакции с E-бромстильбеном под действием 4-(дифенилметилиден)-2,5-ди-трет-бутилциклогекса-2,4-диен¬она. 3. Показано, что вместо обычного продукта нуклеофильного замещения PhCH=C(Ph)Re(CO)5 в реакции E-бромстильбена с [Re(CO)5]Na образуется анионный комплекс E-[PhCH=C(Ph)ReBr(CO)4]Na, который затем превращается в E-[PhCH=C(Ph)Re2(CO)9]Na. Варьирование условий реакции позволяет селективно получить каждый из комплексов с высоким выходом. Аналогичные продукты образуются в реакции [Re(CO)5]Na с бромстиролом. 4. Найдено, что E-[PhCH=C(Ph)ReBr(CO)4]Na легко превращается в PhCH=C(Ph)Re(CO)5 при обработке моноксидом углерода. 5. Показано, что нуклеофильное замещение в E- и Z-изомерах бромстильбена под действием [CpFe(CO)2]K и [Re(CO)5]Na происходит без сохранения конфигурации двойной связи, приводя только к E-изомерам продуктов. 6. На основании состава продуктов, ингибирования и инициирования реакции, стереохимии замещения предложен радикально-цепной механизм (SRN1) объясняющий обнаруженные закономерности
- Добавил в систему: Сазонов Пётр Кириллович