Аннотация:Известно, что на многие свойства растворов полимеров оказывает влияние концентрационный режим раствора. ПЭК в разбавленных растворах представляют собой индивидуальные частицы характеристического состава, они достаточно широко и подробно изучены на различных парах полиэлектролитов. Однако процессы образования и свойства комплексов в полуразбавленных растворах остаются почти неизученными. В этом концентрационном режиме интерполимерные реакции приводят к образованию двойной сетки: наряду с сеткой зацеплений формируется сетка, узлами которой служат межцепные связи. Это явление доказано для сильнозаряженных полиэлектролитов, образующих связи за счет кулоновских взаимодействий.
В этой работе проводилось исследование комплексов, стабилизированных более слабыми - некулоновскими взаимодействиями между неионизованной или слабоионизованной полиакриловой кислотой и поликатионами – полидиаллилдиметиламмоний хлоридом и поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфатом.
Исследование систем ПАК – поликатион методами капиллярной и ротационной вискозиметрии показало, что введение поликатионов в полуразбавленный раствор полиакриловой кислоты приводит к существенному упрочнению структуры раствора и появлению аномалии вязкости за счет образования интерполиэлектролитного комплекса.
Также было установлено, что подавление реакции образования солевых связей ПАК-поликатион при добавлении в растворы соляной кислоты не приводит к полному разрушению комплексов. В этих условиях трехмерная сетка полуразбавленных растворов наряду с узлами зацеплений стабилизируется ион - дипольными взаимодействиями между четвертичными атомами азота поликатиона и карбоксильными группами ПАК, которые не разрушаются в кислых средах.
Исследование температурной зависимости вязкости позволило определить активационные параметры вязкого течения. Было показано, что вязкость, энтальпия и энтропия активации вязкого течения комплексов проходят через максимум при составе реакционной смеси, отвечающем наиболее полному связыванию полимерных компонентов.