|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Одноэлектронный перенос в нуклеофильном винильном замещении анионами карбонилов переходных металловдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Сазонов П.К.
- Автор: Киреев Н.В.
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2015
- Аннотация: Изучен механизм реакций карбонилат-анионов с 3-галогенциклогексен-2-онами. Показана возможность одноэлектронного переноса (SET) в нуклеофильном винильном замещении для всех трёх исследованных карбонилатов: K[Fe(CO)2Cp], Na[Re(CO)5] и K[Mn(CO)5]. В зависимости от природы карбонилата и уходящей группы, SET-инициируемые процессы могут приводить к нейтральным VinM(CO)nL (M=Fe, Re, Mn) или анионным [VinM(CO)4Hal]- (M=Re, Mn, Hal=Br, I) -винильным комплексам. Для образования анионных комплексов [VinRe(CO)4Hal]- обоснован цепной механизм, включающий стадию радикального отрыва атома брома. Предложен тест для выявления стадии SET в механизме реакции, основанный на особенности распада анион радикалов винилсульфонатов (по связи S-O): реакция при этом не приводит к образованию продуктов замещения. Другие доказательства свободно-радикального механизма основываются на эффектах фотоинициирования, изучении кинетики реакций и влиянии радикальной ловушки - дициклогексилфосфина.
- Добавил в систему: Сазонов Пётр Кириллович