Организация, в которой проходила защита:
Московский физико-технический институт (государственный университет)
Год защиты:2013
Аннотация: В последнее время широкое распространение в науке получили исследования в области нанотехнологий. Одна из главных задач в этой области – конструирование управляемых устройств и машин в нано масштабе. Осваиваются два подхода к такому проектированию. Одним из воплощений подхода “снизу-вверх” к данному проектированию является создание фоточувствительных супрамолекулярных систем.
В природе известны различные виды межмолекулярного взаимодействия. Среди них широко распространены водородные связи. Данный вид межмолекулярного взаимодействия, лежащий в основе самосборки многих органических соединений, обеспечивает структуру и функционирование многих природных и искусственных супрамолекулярных систем. Также водородные связи могут быть использованы для распознавания субстратов ферментами. Сборка с помощью водородных связей открывает возможности для создания систем фотоиндуцированного переноса энергии и фотоиндуцированного переноса электрона, молекулярных машин и устройств.
Хорошо известно, что краунсодержащие стириловые красители (КСК) способны образовывать прочные комплексы с катионами щелочных, щелочноземельных и тяжелых металлов и подвергаться реакциям транс-цис-фотоизомеризации и [2+2]-фотоциклоприсоединения (ФЦП). Особым образом модифицированные КСК способны к самосборке в «анион-накрытые» и димерные комплексы с участием катионов металлов. Известно также, что некоторые аммониоалкильные производные КСК могут подвергаться самосборке в димеры псевдоциклического строения. Движущей силой димеризации является образование водородных связей между группами NH3+ и краун-эфирными фрагментами. Однако закономерности такой самосборки и ее влияние на фотохимию КСК до сих пор детально не изучались.
Цель данной работы состояла в том, чтобы установить закономерности, касающиеся влияния структуры отдельных фрагментов аммониоалкильных производных стириловых красителей на термодинамическую устойчивость димерных и гетеродимерных комплексов и эффективность реакции ФЦП. Для достижения этой цели было необходимо экспериментально определить константы устойчивости комплексов и квантовые выходы ФЦП.
Автор также выражает признательность за финансовую поддержку РФФИ и программе отделения РАН.