ИСТИНА

Чувствительность и селективность ВЭЖХ анализа может быть улучшена за счет создания гибридных проточных методов анализа, включающих стадии сорбционного концентрирования. Разработка таких методов расширяет круг решаемых задач по сравнению с прямым ВЭЖХ определением. Однако увеличение чувствительности за счет сорбционного концентрирования нередко приводит к увеличению ширины пиков на хроматограмме и ухудшению разрешения за счет различного удерживания аналитов на колонках для разделения и концентрирования. Предложен подход, позволяющий повысить эффективность сочетания сорбционного концентрирования и ВЭЖХ определения за счет использования так называемой субкритической воды (нагретой свыше 100° C под давлением в 30-50 атмосфер) в качестве десорбирующего раствора. После проведения десорбции водный концентрат охлаждают и подают в ВЭЖХ колонку, при этом происходит фокусирование определяемых веществ в виде узкой зоны в начале хроматографической колонки. Предложенный подход использован для разработки методики определения фенола и его производных в водах, включающей концентрирование на различных обращенно-фазных сорбентах, десорбцию субкритической водой в динамическом режиме при температурах 100-250° C и давлениях 30-60 атмосфер, фокусирование на начальном участке ВЭЖХ колонки с октадецилсиликагелем, градиентное элюирование с использованием смеси ацетонитрил-вода и спектрофотометрическое детектирование. Выбраны условия количественной десорбции концентрируемых веществ с помощью субкритической воды: минимальный необходимый объем (3-5 мл) и скорость пропускания воды (0.5 мл/мин), температура десорбции (200-250° C), время предварительного разогрева колонки для концентрирования (10 минут). Показано, что в выбранных условиях ширина зоны концентрата в потоке после десорбции субкритической водой незначительно отличается от ширины зоны концентрата при десорбции ацетонитрилом. Изучено фокусирование определяемых веществ на начальном участке хроматографической колонки: не наблюдали уширения пиков на хроматограмме при пропускании до 5 мл полученного водного концентрата. Изучена устойчивость ряда обращенно-фазных сорбентов при повышенных температурах в среде субкритической воды. Установлено, что сорбенты на основе полистирола (MN-200, LPS HMN-1000) начинают разрушаться при температурах выше 150° C, сорбенты на основе углерода (углеродные нанотрубки, графитированный пористый углерод Hypercarb) не разрушаются при температурах до 200° C.