ИСТИНА

Одним из наиболее широко распространённых на сегодняшний день классов галогенометаллатов являются перовскитоподобные соединения общего состава ABX3. В случае чисто неорганических веществ подобные системы хорошо изучены, а их синтез может быть произведён без значительных потерь и примесей. Однако, при переходе от простейших случаев, например, щелочных металлов, к однокислотным органическим аммонийным основаниям, таким как трет-бутиламмоний (tbaH+) наблюдается разнообазие образуемых стехиометрий и структурных типов [1,2]. Наименее распространённым является образование изолированных галометаллатных анионов [3], среди которых известен единственный пример тетраэдрического аниона [4] при отсутствии в элементарной ячейке сторонних ионов. Более того, схожесть синтетических путей не позволяет предположить границы образования отдельных фаз, а воссоздание описанных синтезов и проведение аналогичных, с заменой металла-комплексообразователя и/или лиганда, равно как и поиск промежуточных по стехиометрии соединений нередко приводят к образованию смесей нескольких продуктов общего состава (tbaH)x[MHal2+x] (в случае двухвалентных катионов металлов). Методом изотермического упаривания получены соединения (tbaH)2[ZnCl4] и серия общего состава (tbaH)3[MX4]X (MX = CoCl, ZnBr, HgCl, HgBr, HgI). Наиболее примечательными являются хлороцинкат, представляющий собой единственный на данный момент галогенометаллат трет-бутиламмония с подобной стехиометрией, и иодомеркурат-иодид, кристаллизующийся в пространственной ячейке, отличной от остальных веществ с аналогичным соотношением tbaH+ : X-, как литературных [3,5], так и полученных нами.