ИСТИНА

Поливалентные макроциклы из семейства каликсаренов способны обеспечивать эффективную пространственную предорганизацию функциональных/рецепторных групп, что важно для создания высокоэффективных и селективных молекул-хозяев, сенсорных систем, многофункциональных структур, способных к различным супрамолекулярным взаимодействиям. Однако, каликсарены в своём исходном виде циклических олигомеров фенолформальдегидных смол обладают лишь ограниченными возможностями для функционализации. В настоящей работе показана принципиальная возможность объединения на единой каликс[4]ареновой платформе обладающих высокой синтетической ценностью амино- и азидных/алкиновых групп, расположенных в п положениях ароматических фрагментов макроцикла и при фенольных атомах кислорода соответственно, разработаны синтетические подходы к тетра(амино)каликс[4]аренам, содержащим при фенольных атомах кислорода разное число пропаргильных или 2-азидоэтильных заместителей, и продемонстрировано, что такие соединения могут быть использованы как универсальные строительные блоки, ступенчатая модификация которых открывает путь к многофункциональным (супра)молекулярным системам. Рис.1. Общий дизайн каликсареновых гетеробифункциональных производных Также были разработаны подходы к получению каликс[4]аренов в стереоизомерных формах конус и 1,3-альтернат, содержащих две аминогруппы в дистальных п положениях макроцикла вместе с парами пропаргильных или 2-азидоэтильных групп, расположенных при фенольных атомах кислорода тех же или чередующихся ароматических фрагментов. В результате была получена серия гетеробифункциональных ди(амино)каликс[4]аренов, и продемонстрирована возможность превращения этих соединений в гибридные макроциклы, содержащие триазольные и мочевиновые рецепторные фрагменты.