|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
В настоящее время в связи с масштабным производством химически инертных синтетических полимеров остро стоят проблемы истощения ископаемых ресурсов и загрязнения окружающей среды, что стимулирует поиск биоразлагаемых альтернатив из возобновляемого сырья. Такими альтернативами являются биоразлагаемые алифатические полиэфиры (полилактид, PLA; поли-ε-капролактон, PCL) и алифатические поликарбонаты (политриметиленкарбонат, PTMC; политетраметиленкарбонат, PTEMC). Однако широкому использованию гомополимеров часто препятствует ряд недостатков, включая высокую хрупкость PLA, низкую температуру стеклования PCL и чрезмерную эластичность PTMC. Ключевым подходом к модификации свойств служит сополимеризация различных циклических мономеров, позволяющая получать материалы с регулируемыми характеристиками деградации и механическими свойствами [1]. Важнейшей задачей является разработка материалов с контролируемыми и предсказуемыми характеристиками, что позволяет расширить их применение, в частности, в медицине (шовные материалы, скаффолды, системы доставки лекарств). Ключевым подходом служит полимеризация с раскрытием цикла (ROP) лактидов, лактонов и карбонатов в присутствии инициаторов на основе комплексов металлов, позволяющая целенаправленно синтезировать сополимеры с заданными свойствами. Однако используемые промышленные инициаторы (например, на основе олова) часто обладают токсичностью и умеренной активностью, что обуславливает необходимость создания новых высокоактивных и стабильных каталитических систем. В ходе данной работы был осуществлен синтез на основе дианионных тридентатных лигандов комплексов алюминия и галлия, стабилизированных внутримолекулярным взаимодействием азот–элемент, а также изучено влияние структуры лиганда на тип получаемых комплексов и их активность в гомо- и сополимеризации ε-капролактона, лактида и циклических алифатических карбонатов. В результате получен широкий спектр гомополимеров, статистических и градиентных сополимеров с регулируемыми термическими свойствами и микроструктурой, что подтверждено комплексом методов (ЯМР, в том числе DOSY, ДСК, ГПХ).