ИСТИНА

Фотофизические свойства циклометаллированных комплексов иридия (III) предопределяют их применение в качестве эмиттеров в светоизлучающих диодах. Однако существенные трудности вызывает получение соединений, интенсивно излучающих в красной/ближней ИК-области. Кроме того, в работах, посвященных разработке новых соединений, исследователи фокусируются в первую очередь на моноядерных гетеролептических бис-циклометаллированных комплексах Ir (III). Непосредственное использование в качестве эмиттеров их димерных хлоридных прекурсоров может быть достаточным и приведет к сокращению синтетической и технологической цепочки, обеспечивая более рациональное использование ресурсов. В настоящей работе представлена методология для быстрого и точного (среднее аболютное отклонение 6–12 нм) предсказания положения максимума фосфоресценции ЦМК иридия (III) различной природы: нейтральных, катионных, а также цвиттер-ионов. Определены особенности электронной структуры, влияющие на интенсивность люминесценции бис-циклометаллированных хлоридных димеров: получены оценки энергии граничных орбиталей, рассчитано распределение спиновой плотности в T1 состоянии. Определено, что локализация спиновой плотности преимущественно на органической части металлоцикла обуславливает отсутствие люминесценции для большинства представителей класса циклометаллированных димеров. В свою очередь, частичное удаление спиновой плотности от металлоцикла (концентрация на нафтимидазольной плоскости) приводит к появлению люминесцентного T1 состояния. На основании полученной методологии подобрана новая лигандная система, синтезированы и структурно охарактеризованы димер [Ir(dbpz)2Cl]2 с дибензофеназином в качестве циклометаллированного лиганда и соответствующий гетеролептический комплекс иридия(III) [Ir(dbpz)2acac] с ацетилацетоном в качестве дополнительного лиганда. Показано, что димерный комплекс демонстрирует узкую (FWHM – 40 нм) и сравнительно интенсивную (квантовый выход в толуоле – 30%) фосфоресценцию при комнатной температуре. Смоделированы спектры поглощения и фосфоресценции для комплексов Ir (III) с замещенными ди- и монобензофеназинами, определены комбинации донорных и акцепторных заместителей, потенциально обеспечивающих наибольший батохромный сдвиг.