ИСТИНА

Продемонстрировано успешное использование неиммобилизованных наночастиц меди (CuNPs) в качестве катализаторов образования связи углерод-азот в присутствии таких лигандов, как 2-изобутирилциклогексанон и рац-БИНОЛ; оптимизированы условия реакций аминирования арил- и гетероарилгалогенидов алифатическими аминами и NH-гетероциклами, при этом целевые соединения получены с выходами более 90%. CuNPs 25 нм и 10/80 нм продемонстрировали наилучшую каталитическую активность, добавка 1 экв. NaI позволяет успешно проводить реакции аминирования также и с бромаренами, также как и использование 2 экв. бромарена при увеличении времени реакции. Показана возможность образования диарилсульфидов, в том числе несимметричных, реакциями тиолирования арилгалогенидов с использованием тиофенола, дифенилдисульфида и тиомочевины в присутствии наночастиц меди, данный процесс успешно осуществлен без добавления лигандов, при этом достигнуты практически количественные выходы целевых соединений практически вне зависимости от природы используемых наночастиц меди. Исследования вымывания меди в раствор, в том числе, в ходе реакций и исследования ее каталитической активности показывают сильную зависимость данного процесса от природы катализатора и условий, а также свидетельствуют в пользу того, что наноразмерные катализаторы служат резервуаром активных частиц, которые катализируют значительную часть реакции. Эксперименты по рециклизации наноразмерных катализаторов показали, что в присутствии катализатора CuNPs 25 нм образование н-октиланилина без значительного падения выхода возможно на протяжении 9 циклов, а в реакции тиомочевины с иодбензолом в присутствии CuNPs 10/80 нм образование дифенилсульфида происходит без заметного уменьшения выхода в течение 6 циклов. Методами электронной микроскопии (ПЭМ и СЭМ) в сочетании с электронографией и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией показано, что независимо от начальной степени окисления меди в катализаторе после реакции происходит ее окисление до CuO, при этом изменения размера и морфологии частиц на первом и последующем циклах сильно различаются; также исследованы трансформации нанокатализатора в ходе реакции на разной глубине протекания процесса.