ИСТИНА

Введение комплексов переходных металлов может оказывать существенное влияние на механизм полимеризации. Примером могут служить ионно-координационная полимеризация, использующая комплексы титана, металлоценновые комплексы, постметаллоценновые комплексы поздних переходных металлов, полимеризация ATRP и метатезисная полимеризация. Все перечисленные виды полимеризаций претерпевают серьёзное изменение механизма реакции полимеризации при введении долей комплексов переходных металлов. Блочную полимеризацию N-винил-3(5)-метилпиразола (N-ВП) проводили с добавлением и без добавления хлорида кобальта (II) в присутствии азобисизобутиронитрила (ДАК) 1 масс. % от массы мономера в качестве иницииатора при 70℃ в течении 4-х часов (Рис.1). Структура синтезированных полимеров исследована методами ИК-спектроскопии и РСА. Присутствие в реакционной смеси CoCl2 влияет на ход протекания полимеризации N-ВП. Зависимость характеристической вязкости растворов полимеров N-ВП от температуры полимеризации представляет собой убывающую кривую из-за реакции деполимеризации. При этом скорость реакции полимеризации N-ВП в присутствии CoCl2 имеет постоянное значение в диапазоне исследованных температур. Скорость нарастания логарифмической вязкости имеет пиковое значение для полимеризации N-ВП при 60℃, при этом вискозиметрическая константа скорости линейно возрастает с увеличением температуры, а в случае полимеризации с хлоридом кобальта (II) скорость нарастания вязкости и вискозиметрическая константа скорости принимает постоянное значение при 60 ℃. Через 20 минут после начала полимеризации концентрация мономера в системе с CoCl2 составляет 4,9 г·106/мл, без CoCl2 – 3,1 г·106/мл, определенная методом УФ-спектроскопии. В то же время, конверсия по мономеру в системе с CoCl2 достигает более высоких значений – 93%, в системе без CoCl2 – 85%. Скорость полимеризации в системе c CoCl2 существенно ниже, чем без CoCl2, что было обнаружено по зависимости концентрации мономера от времени полимеризации. Таким образом показано, что добавление CoCl2 приводит к координации в тетраэдрический комплекс Co(N-ВП)2Cl2, который в последствие приводит к изменению кинетики полимеризации N-винил-3(5)-метилпиразола: образование комплекса способствует уменьшению скорости протекания полимеризации.