ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ПсковГУ |
||
Поиск новых лигандов для создания радиофармпрепаратов для направленной доставки короткоживущих альфа-, Оже- и бета-излучателей в раковые клетки является актуальной задачей. Известными хелатирующими агентами для металлов являются краун эфиры и поданды. Комплексы краун-соединений, как правило, демонстрируют большую термодинамическую и кинетическую активность по сравнению с комплексами открытых подандов. Водорастворимые азакраун соединения проявляют сродство к катионам металлов, что проявляется не только в высоких значениях термодинамических констант устойчивости, но и в «мгновенной» кинетике связывания. Поэтому целью данной работы было определение устойчивости комплексов Y3+, Lu3+, Ac3+ и Bi3+ с бензоазакраун лигандом L в водных растворах. Константы образования комплексов ML (таблица 1) были рассчитаны методами потенциометрического титрования (M=Y3+; Lu3+) и конкурентной хроматографии с целлюлозой (M=Ac3+; Bi3+). Полученные результаты свидетельствуют об образовании комплексов со стехиометрией M:L=1:1. Высокие значения констант для комплексов с висмутом могут быть связаны с меньшим координационным числом, по сравнению с редкоземельными элементами (РЗЭ: Y; Lu), что проявляется в более глубоком расположении катиона Bi3+ в полости, образованной макроциклическими атомами кислорода и азота. При этом атомы РЗЭ имеют еще шапочные молекулы воды, которые завершают их координационную сферу. Таблица 1. Константы образования комплексов ML M3+ Y3+ Lu3+ Ac3+ Bi3+ реакция L+M3+↔L(M3+) lgKML 5,94(1) 5,87(1) 7,02(2)- 10,1(1) Спектры оптического поглощения растворов лиганда до и после добавления M3+ характеризуются гипсохромным сдвигом, что подтверждает участие краун-эфирного фрагмента в процессе комплексообразования. Изменения в спектре происходят менее чем за 2 минуты после смешения реагентов и никаких изменений впоследствии не происходит в течение суток, что говорит о быстрой кинетике связывания катионов с бензоазакраун эфирами.