ИСТИНА

Соединения стехиометрии MPn(SO4)X2 (M = K, Rb, Cs, NH4+; Pn = Sb, Bi; X = Cl, F) достаточно хорошо исследованы, благодаря наличию двулучепреломления, нелинейно-оптической активности свойств, сегнетоэлектричности и других свойств, вызванных нецентросимметричностью. Тем не менее почти нет данных про производные с однозарядными органическими катионами, кроме (CN3H6)Bi(SO4)Cl2, который обладает центром инверсии. Хотя во многих работах и было показано, что внедрение органических катионов приводит к образованию нецентросимметричных структур, но до сих поре не было обнаружено общих тенденций к возникновению нецентросимметричности в зависимости от симметрии или асимметрии однозарядного катиона. В настоящей работе проведен поиск новых соединений в псевдотройных системах PnX3 – Pn2(SO4)3 – CN4H6·H2O. Были получены не описанные ранее соединения. (Кристаллографические данные представлены в таблице 1.), в том числе соединения включающие дипротонированный аминогуанидиний, а также соединение состава (CN4H7)(CN4H8)[BiCl6], в котором наблюдается как монопротонированный, так и дипротонированный аминогуанидиний. Примечательно, что подобное наблюдалось в литературе для (CN4H7)(CN4H8)[SbCl6] [1]. Все полученные нами соединения оказались центросимметричными. Большая часть соединений содержит сложные системы водородных связей. Структуры, аналогичные MPn(SO4)X2, (M = катион щелочного металла или гуанидиния), получить не удалось. Одновременное вхождение в состав сульфатных и галогенидных анионов наблюдается только для висмутсодержащих хлоридов. В большинстве структур полученных соединений катионы висмута и сурьмы находятся в октаэдрическом окружении из анионов галогена. В сульфат-хлоридах координационное число висмута возрастает до восьми. Активность неподеленной электронной пары проявлялась в искажении октаэдрических углов и длин связей.