ИСТИНА

Протонированные органические амины являются образующими элементами, так, катион гуанидиния способен образовывать нецентросимметричные кристаллические структуры, которые могут обладать высокой нелинейно-оптическими свойствами (например, органически темплатированные тиосульфаты аммония (NH4)S2O3 и этилендиаммония (enH2)S2O3). В рамках работ по синтезу новых соединений был получен и структурно охарактеризован новый тиосульфат аминогуанидиния (CN4H7)2S2O3. Бесцветные кристаллы тиосульфата аминогуанидиния получены через обменную реакцию в растворе: осадок BaS2O3 медленно добавлялся в небольшом избытке к горячему раствору (CN4H7)2SO4. Суспензия нагревалась и перемешивалась в течение одного часа, а затем охлажденный раствор декантировался и оставлялся испаряться при комнатной температуре. Порошковая дифрактометрия продуктов реакции с использованием Rigaku Miniflex II (CuKα-излучение) показала, что тиосульфат аминогуанидиния является единственной присутствующей фазой. Выполненные рентгеноструктурные исследования с использованием монокристального дифрактометра Rigaku XtaLAB Synergy S (HyPix детектор; MoKαизлучение) показали, что соединение характеризуется моноклинными параметрами элементарной ячейки: a = 12.8344(6) Å, b = 13.9134(6) Å, c = 6.8757(3) Å, β = 115.529(5)°; V = 1107.92(9) Å3 ; пр. гр. C2/m. Кристаллическая структура определена и уточнена в анизотропном приближении атомных смещений до итогового значение R1 = 3.90% с использованием 1361 I > 2σ(I). Все атомы водорода были успешно локализованы на разностных картах электронной плотности. Кристаллическая структура нового соединения представлена параллельными псевдоколонками, идущими вдоль направления с и образованными анионами S2O3 2- и катионами CN4H7+. При этом, соседние псевдоколонки объединяются с помощью водородным связей (рис. 2). С другой стороны, данную кристаллическую структуру можно описать как состоящую из двойных слоев состава [(CN4H7)2S2O3]∞, которые параллельны плоскости (001). Такие молекулярные ансамбли встречаются в родственных сульфонатах гуанидия. Следует отметить, что замена одной NH2-группы в катионе гуанидиния на NHNH2- группу с образованием катиона аминогуанидиния приводит к появлениюцентра симметрии в кристаллической структуре несмотря на то, что общая симметрия и симметрия катионного фрагмента существенно снижаются.