ИСТИНА

Использование спектральных методов для оценки полярности неподвижных фаз для газо-жидкостной хроматографии Бекетов В.И.1 , Зоров Н.Б.1 , Бельков М.В. 2 , Першукевич П.П.2 , Ланин С.Н.1 , Нестеренко П.Н.1 1Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, химический факультет, г. Москва 2Институт физики им. Б.И.Степанова НАН Беларуси, Минск, Беларусь p.nesterenko@phys.chem.msu.ru Одной из наиболее важных характеристик хроматографических колонок для ГЖХ является селективность неподвижной фазы (НФ), которую нередко ассоциируют с полярностью. Понятие полярности соединений, включая НФ для ГЖХ является достаточно противоречивым, и, поэтому, сложным для количественной оценки. Основная сложность такой оценки заключается в многообразии взаимодействий (ориентационные, индукционные, донорно-акцепторные и др.) между сорбатом и сорбентом, которые можно расматривать как полярные, и отсутствия модельных соединений, для которых характерен строго определенный тип таких взаимодействий. Соответственно, существует большое количество методов определения полярности соединений и шкал полярности. В ГЖХ для определения полярности НФ используют трудоемкие методы Роршнайдера и Мак Рейнольдса, в основе которых лежит измерение удерживания модельных сорбатов с различными свойствами с последующим усреднением результатов или использованием относительных величин удерживания. Более точным следует признать определение полярности от противного, то есть измерение гидрофобности НФ, которая может быть количественно определена из удерживания гомологов н-алканов или н-алкильных производных с одинаковой функциональной группой (хлоро-, гидрокси-, нитрил- и т.д.). Возможной альтернативой вышеупомянутым трудоемким и времязатратным методам являются спектральные методы с применением различных фотометрических и флуоресцентных индикаторов. В данном случае величина сдвига максимума светопоглощения или светоиспускания, характеризует полярность НФ. Реже используется изменение интенсивности флуоресценции для отдельно выбранных полос. В работе приведены результаты по выбору перспективных индикаторов, с наиболее выраженными и характеристическими изменениями спектров поглощения и испускания в зависимости от полярности органических растворителей, а также методик для измерения свойств НФ для ГЖХ и сравнению полученных результатов с известными данными по полярности НФ. Сделана попытка оценить полярность НФ для ГЖХ на основании модели молекулы растворенного вещества - диполя, помещенного в сплошную среду с однородной диэлектрической проницаемостью. Показано, что эмпирические модели, основанные на положении спектров поглощения/флуоресценции индикаторных соединений лучше коррелируют с количественной мерой полярности НФ, выраженной через сумму констант Мак-Рейнольдса. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 20-53-0025 Bel-a и белорусского гранта БРФФИ-РФФИ № Ф20Р-190.