ИСТИНА

Реакция [2+2]-фотоциклоприсоединения (ФЦП) широко распространена в препаративной органической фотохимии [1]. ФЦП между двумя разными олефинами (кросс-ФЦП) позволяет существенно расширить синтетические возможности. Однако при взаимодействии диарил- и/или дегетарилэтиленов возможно появление побочных фотопроцессов, таких как фотоиндуцированные перенос заряда и перенос энергии, которые будут приводить к низкому выходу производного циклобутана. В работе исследовано влияние донорных заместителей в бензольном кольце стирилового красителя (E)-2a–d на квантовый выход реакции кросс-ФЦП, протекающей в псевдодимерных комплексах этих красителей с (18-краун-6)стирилпиридином (E)-1a. Показано, что фотореакция протекает стереоспецифично с образованием одного единственного rctt-изомера соответствующего производного циклобутана 3a–d. Оказалось, что при замене в краун-эфирном компоненте стирилпиридинового фрагмента на стильбеновый (E)-1b, в примерно половине конформеров комплекса (E)-1b•(E)-2b имеет место быть фотоиндуцированный перенос электрона с донора (стильбен) на акцептор (краситель), что приводит к падению квантового выхода кросс-ФЦП в 5 раз. Работа поддержана Российским научным фондом (проект № 19-13-00020 – исследование свойств комплексов краунсодержащего стирилпиридина, № 19-73-00357 – исследование свойств комплекса краунсодержащего стильбена).