ИСТИНА

Золотые наночастицы (ЗНЧ) известны науке с середины XIX века. Однако и в настоящее время этому интересному объекту посвящается большое количество исследований. Многие из этих работ посвящены использованию ЗНЧ в медицине благодаря необычным физическим свойствам и высокой биосовместимости наночастиц. Медицинские применения ЗНЧ требуют их включения в биосовметимые носители, обеспечивающие возможность их циркуляции в кровотоке и последующего выведения. В качестве таких носителей нами были выбраны амфифильные блок-сополимеры тирозина и этиленоксида. Политирозиновый (пТир) гидрофобный блок может связываться с золотом, а также способен восстанавливать Au(III) до Au(0). Полиэтиленоксидный (ПЭО) гидрофильный блок позволит стабилизировать полученные композиты в растворе. Таким образом цель данной работы состояла в получении блок-сополимеров и синтезе биосовместимых композитов, содержащих ЗНЧ, а также исследовании влияния состава блок-сополимеров, соотношения Tyr: HAuCl4 и кислотности среды на свойства получаемых композитов. Нами были синтезированы три блок-сополимера, содержащих ПЭО-блоки одной и той же длины (43 звена) и различные по длине пТир-блоки (6, 17 и 67 звеньев). Сополимеры получали в ходе полимеризации N-карбоксиангидрида тирозина с раскрытием цикла. Сополимеры были охарактеризованы методами гельпроникающей хроматографии и спектроскопии ЯМР. Для проведения реакции сополимеры диспергировали в воде путем 50-кратного разбавления водой растворов в ДМФА, при этом концентрация тирозиновых звеньев была одинакова (3,3 мМ). Добавление к этим растворам HAuCl4 (6,6 мМ, 2,2 мМ, 0,67 мМ) приводило к образованию золотых наночастиц. Реакцию проводили 8 часов, после чего образцы диализовали и лиофилизовали. С помощью спектрофотометрии мы изучили кинетику восстановления HAuCl4. Стехиометрия реакции составила Tyr: HAuCl4 = 3:1. Было обнаружено, что при увеличении концентрации HAuCl4 в реакционной смеси содержание золота в композитах растет, эффективность их плазмонного поглощения скачкообразно падает при переходе через стехиометрическое соотношение, размер золотых частиц также скачкообразно уменьшается, в то время как способность к катализу модельной реакции восстановления п-нитрофенола боргидридом натрия увеличивается. На указанные зависимости влияет состав блок-сополимеров, вводимых в реакцию. Таким образом, мы впервые показали возможность образования золотых наночастиц в реакции HAuCl4 с блок-сополимерами ЭО и тирозина, исследовали кинетику и стехиометрию протекающей реакции. Кроме того, мы исследовали влияние концентрации реагентов, а также состава блок-сополимеров тирозина и этиленоксида, участвующих в реакции, на свойства получаемых частиц.