ИСТИНА

Обобщены данные по синтезу, структуре и химии азакраун-эфиров, содержащих в своём составе бензольное кольцо, соединенное с макроциклом через атом азота или атом азота и атом кислорода, находящийся к нему в орто-положении. Особый интерес представляет использование фрагментов азакраун-эфиров, в которых атом азота находится в сопряжении с хромофором, в составе фотоактивных лигандов, прежде всего хромогенных, флуоресцентных и фотохромных. Рассмотрены основные подходы к построению макроцикла рассматриваемых азакраун-эфиров из двух ациклических фрагментов (так называемая конденсация 1+1), с использованием реакций нуклеофильного ароматического замещения, C-N кросс-сочетания, новой методологии синтеза производных бензоазакраун-эфиров из доступных бензокраун-эфиров путём их ступенчатой трансформации. Обсуждаются пути функционализации фенилаза- и бензоазакраун-эфиров и модификации уже имеющихся в них заместителей. Описан новый подход к синтезу дибензодиазакраун-эфиров, основанный на одностадийной трансформации макроцикла цис-изомера динитродибензо-18-краун-6-эфира под действием алифатических диаминов. Анализируется структура и особенности комплексообразования фенилаза- и бензоазакраун-эфиров, причины способности бензоазакраун-эфиров к комплексообразованию, которая значительно превосходит аналогичную способность широко используемых фенилазакраун-эфиров, а во многих случаях и бензокраун-эфиров, с тем же размером макроцикла. Представлен синтез стириловых красителей, содержащих фрагмент бензоазакраун-эфира. Исследование методами электронной, ЯМР-спектроскопии и РСА показало высокую эффективность этих соединений в качестве оптических молекулярных сенсоров для катионов щелочных и щелочноземельных металлов и супрамолекулярных фотопереключателей. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, Президиума РАН, Минобрнауки РФ и фонда INTAS.