![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ПсковГУ |
||
В данном цикле совместных экспериментальных и теоретических работ впервые исследован фотоотклик и время жизни низшего электронно-возбужденного состояния изолированных хромофорных групп ретиналь-содержащих белков. Проведен анализ топографии поверхности потенциальной энергии возбужденного состояния вдоль возможных координат реакции и вблизи конических пересечений с основным состоянием. Установлено, что динамика релаксации первого электронно-возбужденного состояния в белках зрительной рецепции характеризуется такими же временами, как и фотоотклик изолированного 11-цис хромофора. Бактериальные родопсины, напротив, значительно уменьшают величину барьера в первом возбужденном состоянии полностью транс хромофора и, более того, меняют специфичность реакции изомеризации. Проведен анализ структуры и ширины вибронных полос в электронно-колебательных спектрах протонированного основания Шиффа ретиналя. Установлен доминирующий вклад негомогенного уширения, который связан с наличием заторможенного внутреннего вращения в основном электронном состоянии. Наличие движения большой амплитуды в основном электронном состоянии приводит к широкой полосе поглощения изолированной хромофорной группы во всем видимом диапазоне. Полученные результаты позволяют сделать вывод о механизме цветного зрения и о влиянии белкового окружения на специфичность и сверхбыстрые времена релаксации электронно-возбужденного состояния фоторецепторных белков.